مهدی رضایی صامتی

فسفینیدنها ترکیباتی دارای اتم فسفر تک کوئوردیناسیونی هستند که دارای دو جفت الکترون و یک اوربیتال خالی است. الکترونهای غیرپیوندی میتوانند در دو اوربیتال متفاوت با اسپینهای موازی )حالت سهتاک(، یا جفت شده در یک اوربیتال )حالت یکتاک( قرار گیرند. در حالت سهتاک، تمامی این گونهها میتوانند به صورت دیرادیکال در نظر گرفته شوند، که بسیار ناپایدارند. در سال 6112 ، برای نخستین بار برتراند و همکارانش )فسفینو( فسفینیدن را در حالت یکتاک تهیه کرده و مشخصات رزونانس مغناطیس هستهای (NMR) آنها را در دمای اتاق و واکنشپذیری آنها با آلکنها و ایزونیتریلهای کم الکترون گزارش کردند . در این پایاننامه مطالعات تئوری شامل بررسی تأثیر استخلافهای الکتروندهنده و الکترونکشندههای مختلف بر روی فیلیستیه و پایداری فسفینوفسفینیدنها، با استفاده از محاسبات زیر میباشد: الکترون دوستی کلی ) ω ( و هستهدوستی ) N ) برای فیلیستیه و اختلاف انرژی حالت یکتایی-سهتایی ) ΔES-T ،) اختلاف انرژی واکنش ایزودسمیک ) ΔEiso (، اختلاف انرژی واکنش هیدروژندار شدن ) HydΔE ( و اختلاف انرژی -HOMOLUMO ( L-HΔE ( برای پایداری با استفاده از نرمافزار گوسین 13 با دو روش یکی بر پایه نظریه تابعی دانسیته ) DFT ) در سطح **311++G-B3LYP/6 و دیگری بر پایه M06 در سطح M062X و مجموعه پایه pVDZ-CC-Aug بهدست آمدند. محاسبات نشان می دهند که گونه دارای گروه t-Bu بالاترین خاصیت هسته دوستی و فسفینیدن داای گروه متیل بیشترین پایداری را با توجه به مقیاسهای بالا دارد و گونه دارای استخلاف 2NO ، بیشترین میزان الکتروندوستی را دارد.